高效稀土有机配合物发光材料/Pr3+掺杂碱土金属钛酸盐(M=Ca、Sr、Ba)
稀土有机配合物在发光方面主要有荧光寿命较长、发射峰狭窄、Stokes位移较大等优点。但稀土离子本身自旋禁阻的4f-4f跃迁几率低,导致其摩尔吸光系数小,荧光效率不高,同时配合物中若存在配位小分子,其振动猝灭效应亦会进一步降低稀土离子的荧光效率,这些原因阻碍了其应用。因此,有机配体的选择和配合物结构的设计对于开发高效稀土有机配合物发光材料尤为重要。
有机配体的选择
在稀土有机配合物的合成过程中,由于配位键和范德华力键能相对较低,使配位反应更加敏感,常常受到稀土种类、有机配体种类、稀土配体的摩尔比、pH值、温度和时间等因素的影响。值得注意的是,选择合适的配体在构筑稀土有机配合物的新颖结构方面起到非常重要的作用。羧酸类配体中具有负电性的羧基可以与正电性的金属离子进行电荷补偿,键合形成具有电中性金属有机配合物骨架。
除此之外,羧基中的氧原子易形成氢键,也能使配合物结构的稳定性增强。鉴于此,芳香族羧酸是良好的候选有机配体,因为它具有亲氧性,因而具有高亲和稀土金属离子倾向。此外,根据取代基的不同及其在苯环上占据取代位点的不同,可以获得多种结构或维度的配合物。
苯甲酸基稀土有机配合物
苯甲酸作为一种刚性芳香族羧酸类配体,结构上具有一定的稳定性,是构筑金属有机配合物的常用配体。由于苯甲酸中含有一个羧酸基团,且羧基的配位平面可以发生旋转,因此取向更加灵活,可以采用单齿、双齿、桥连及螯合配位,形成多样的金属有机配合物骨架结构。在水热的条件下合成一个铒配合物[Er2(BA)6(DMF)2(H2O)2](DMF=N,N-二甲基甲酰胺,BA=苯甲酸)。
Er3+离子连接BA配体和DMF形成一维链,进而通过氢键作用,相邻的一维链形成二维网状结构(图2)。对此配合物的光致发光性质研究表明,配体的间接激发比Er3+的特征跃迁要强烈得多,说明苯甲酸配体对Er3+具有有效的敏化作用。
[Er2(BA)6(DMF)2(H2O)2]的结构
磷光材料金属铱配合物
(o-fpmi)2Ir(pic)
(o-fpmi=3-甲基-1-(2-氟苯基)咪唑,pic=2-甲酸吡啶)
(fpmi)2Ir(pic)(fpmi=3-甲基-1-(4-氟苯基)咪唑)
磷光配合物Ir(1L)(Q-Allyl)
3-(2-吡啶)香豆素(1L)
4-2-(1-萘基)-苯并噻唑(2L)
磷光配合物,Ir(2L)(Q-Allyl)
侧壁上含有一支金属铱配合物
七支丙基咔唑基团的POSS化合物
POSS-7(Cz-Propyl)-Ir(1L)(Q-Propyl)
POSS-7(Cz-Propyl)-Ir(2L)(Q-Propyl)
侧壁上含有2支金属铱配合物
6支丙基咔唑基团的POSS化合物
POSS-6(Cz-Propyl)-2Ir(2L)(Q-Propyl)
含8-羟基喹啉铝(Alq3)发色团的金属络合物型发红光材料
(CZ-q)3Al
双核离子型磷光铱配合物
[Ir(C^N)2(tpphz)Ir(C^N)2]+Y-2
tpphz为四吡啶并吩嗪
C^N配体为苯基吡啶(ppy)
2,4-二氟苯基吡啶(dfppy)噻吩喹啉(tpq)
2-(4-二米基硼苯基)喹啉(bpq)
3-抗衡离子Y为PF6-和Cl
N^N配体为2-吡啶基-苯并咪唑(PbimH)的离子型铱配合物
dFpypyIrNH
dFppyIrNH、mppyIrNH
pqIrNH
tpqIrNH
CzpyIrNH
含双羟基功能团(-OH)的铱配合物
dFppyIrOH
ppyIrOH
mppyIrOH
铱配合物(2,2联吡啶4,4)
二羧酸[Ir(ppy)2(Hdcbpy)])的纳米球
酰胺基金属铱配合物高分子发光材料
(ppy)_2Ir(N-phMA)
(ppy)_2Ir(N-MephMA)
(ppy)_2Ir(N-NaphphMA)
(cpy)_2Ir(N-phMA)
(pq)_2Ir(N-phMA)
(bo)_2Ir(N-phMA)
氟代苯基吡啶为主配体的金属铱酰胺类化合物
(dfppy)2Ir(N-Phenylbenzamide)
(dfppy)2Ir(acetylaniline)
Ir(dfppy)_2(benzamide)(H_2O)
(dfppy)_2Ir(4fppy)
[2-苯基吡啶(C^N)
[3-[5-取代-8-羟基喹啉(N^O)
[4-铱(Ⅲ)配合物((C^N)2IrQ)
[5-CN代表2-苯基吡啶
[6-Q代表5-取代-8-羟基喹啉
铱金属配合物红色磷光材料
(ppz)2Ir(BTZ)
(ppz)2Ir(3-MeBTZ)
(ppz)2Ir(4-MeBTZ)
(ppz)2Ir(4-tfmBTZ)
2-(2′-羟基苯基)苯并噻唑(BTZ)
3-衍生物2-(3-甲基-2′-羟基苯基)苯并噻唑(3-MeBTZ)
4-2-(4-甲基-2′-羟基苯基)苯并噻唑(4-MeBTZ)
5-2-(4-三氟甲基-2′-羟基苯基)苯并噻唑(4-tfmBTZ),
一种新型红色金属铱(Ⅲ)E-2-苯乙烯基苯并噻唑(SBT)
乙酰丙酮(acac)配合物(SBT)2Ir(acac)
含有载流子β-二酮配体的新型铱配合
Ir(L)2(acac-Ox
Ir(L)2(acac-Cz)
L=3-(2-吡啶)香豆素环金属铱配合
acac-Ox=3-(4-(5-(4'-叔丁基苯基)
1,3,4-噁二唑)苄基)-戊二酮
acac-Cz=3-((4-(9-咔唑-)苯基)甲基)
戊烷-2,4-戊二酮
阳离子型铱配合物六氟磷酸二(2-苯基吡啶)(1,10-菲哕啉)合铱(Ⅲ)
深蓝光离子型铱(III)配合物
六氟磷酸-二2-(2,4-二氟苯基)吡啶
双(吡唑-1-基)甲烷]合铱(III)
六氟磷酸-二[2-(2,4-二氟苯基)-4-甲基吡啶]-[双(吡唑-1-基)甲烷]合铱(III)
一种新的磷光Ir(Ⅲ)配合物Ir(NCPy)2acac
NCPy-9-(2-萘基)-3-吡啶-咔唑和
acac乙酰丙酮
噁二唑和噻二唑功能基的有机小分子双核环金属铂配合物电致磷光材料
CnFPt/CnPtpiq
FPt2(FIrPic-C8-SX2T)2
FPt(4,6-二氟苯基吡啶)-C2,N合铂Ⅱ
Ptpiq为[(1-苯基异喹啉)-C2',N]合铂(Ⅱ)
FIrPic-C8-SX2T为二(4,6-二氟苯基吡啶-C2,N)(2-吡啶甲酸-O,N)
合铱发色团通过辛烷氧基与2,5-二巯基噻二唑单巯基相联的阴离子辅助配体
n=0,6,8,12,16为苯环上烷氧基链的碳原子数
wyf 03.23