方法学｜Strecker反应实例

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引言

人名反应，在有机合成中通常都具有重要应用价值

小编基本上每期都会推送一则【Name Rxn】，今后将会附上1-2篇相应文章，以加深大家对相应人名反应的理解与应用

1

 不对称Strecker反应

首先分享第一个方法学研究：高活性手性双锂(I)联萘二磺酸盐催化剂用于对映选择性和化学选择性strecker反应

不对称Strecker反应，是近些年来研究的热点。相应的，人们开发了多种类型的不对称Strecker反应：

这些研究都取得了不错的结果。

基于早期的研究，作者进一步开发了手性双锂(I)联萘二磺酸盐催化剂，并将其用于不对称的Strecker：

作者先进行反应条件的优化：

发现以醋酸为添加剂，加入一个当量时候，收率接近定量，对映选择性达到93% ee

接下来，研究亚胺N上保护基的影响：

结果表明，不同N保护基，都可以获得所需的氨基腈产物4，但是对映选择性差别很大，最终以3da为最佳底物

随后，作者在N上为CH2(9-anthryl)基团情况下，探索了不同类型亚胺的反应情况：

结果可知，大部分反应收率都是优秀，并且产物的对映选择性也很高；底物中官能团的兼容性良好，不同取代的芳基、杂芳环、大位阻的叔丁基、烷基、烯烃等存在，都可以进行相应的反应。

反应在克级规模进行良好，将丁基锂更换为醋酸锂，反应效果相当；最后，还尝试了位阻略大的亚胺的转化，产物收率均大于90%，不过受底物位阻影响，ee值略有下降

进行了应用展示：

最后，作者通过一些原位反应光谱和实验，提出了可能的机理：

以及对应的中间过渡态：

2

 通用催化剂用于不对称Strecker反应

反应如下：

适用不对称的双胺催化剂，通过催化剂上两个叔丁基的大位阻官能团，促使反应可以获得良好的对映选择性

反应适用范围：

结果可知，该反应对于底物的适用范围也是比较广泛的

评述

Ritter反应可以有效地制备各种酰胺；酰胺进一步可以转化为胺

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