Brown炔基异构化反应

Brown炔基异构化反应是非端基炔通过丙二烯中间体异构化为端基炔的反应，常用的碱是KH、氨基钠等强碱。为了避免强碱的使用，也可以采用1,3-丙二胺的锂盐和叔丁醇钾。该反应还有一个别名：Alkyne Zipper Reaciton（炔拉链反应）

讲道理端炔的稳定性更差，但是为什么在这个反应条件下会出现端炔产物呢？这个反应是一个耦合反应，包括了一个炔异构化的平衡以及一个炔去质子化的过程，正是这个去质子化过程才促进了反应向右边移动。

反应的决速步来自于炔的异构化，如果采用丙二胺就能够经历协同的质子转移过程，经过一个很高效的过渡态，得到丙二烯异构体（J. Org. Chem. 1984, 49, 13, 2494–2496），但是不加入丙二胺的话就不会出现那么快速的异构化，这就需要使用更强的碱，例如氨基钠。

事实上，如果采用更弱的碱，就会发生相反的过程。由于氢氧化钠无法形成耦合反应，不能产生炔基阴离子，因此反应会倾向势能面的最低点——内部炔烃，氢氧化钠只是加快了炔-丙二烯的异构化过程而已。