水悟堂|纳滤膜的“昨天今天明天”
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纳滤膜
纳滤介于反滲透和超滤之问,早期被称为“疏松反渗透膜”、“低压反渗透膜”或“致密超滤膜”。
纳滤膜的发展——昨天
纳滤的发展晚于反渗透,其最早的研究始于上世纪70年代末J.E. Cadotte的NS -300膜的研究。业内戏称纳滤膜为“失败的反渗透膜”,原因在于纳滤膜的研究源于反渗透,采用反渗透的制备方法,无法得到符合反渗透要求的膜,制得的膜的孔径(0.5-1nm)大于反渗透、盐截留率低于反渗透,且适宜分离分子大小为纳米级的溶解组分,适逢“纳米”概念正热,美国Film-Tech公司(现为陶氏化学)根据这些特征,将其命名为“纳滤”。
纳滤膜和反渗透膜的基本性能都包括两个方面:物化稳定性和分离透过性。物化稳定性决定膜的作用寿命,包括膜的强度、允许使用压力、温度、pH值等。分离透过性指通量和分离效率两个方面:通量通常表示单位时间内通过单位膜面积的被分离物质的体积;分离效率指膜对溶液脱盐或微粒和某些高分子物质的脱除等,称为脱除率或截留率。
纳滤膜的发展——今天
纳滤膜对二价、多价离子和相对分子量大于200Da的有机物有较高的截留率,在有机物与无机物混合液的浓缩与分离方面,与电渗析、离子交换和传统热蒸发技术相比,纳滤具有无可比拟的脱盐兼具浓缩的优点。
真正的NF融合了两种截留机理:筛分效应和Donnan效应。膜的筛分效应,是指膜孔径为纳米级(10-9m),可以选择性截留分子量大于纳米级孔径的溶质。筛分效应主要选择性截留不带电荷的物质,基于分子量或分子大小和形状(而不管其离子电荷如何)将不同分子量的物质进行选择性分离,如下图所示。
NF膜对溶质的截留分子量
膜的Donnan效应又称为电荷效应,是指带负电的膜与溶液中盐分的阴离子之间的电斥力作用,而选择性截留带有正电荷的多价正离子的渗透,提高脱盐率。NF膜可高度截留(截留率≥96%)多价盐,例如硫酸镁(MgSO4),而不管其进料浓度如何。它也截留一价盐,例如氯化钠,典型截留率在0 ~ 50%之间,取决于进料浓度。
NF具有的特点如下:(1)纳米级孔径:截留分子量在200~1000 Da,选择性分离大于lnm左右的溶解组分。(2)截留效果:二价及以上价位离子>单价离子,一价盐的脱除率低于90%,二价盐脱除率高于90%。NF对阴离子的截留率顺序为NO3-<Cl-<OH-<SO42-<CO32-;NF对阳离子的截留率顺序为H+ <Na+<K+ <Mg2+<Ca2+ <Cu2+。(3)截留率受离子半径的影响:离子价位相等,离子半径越大,截留率越高,离子价位越高,截留率越高。(4)操作压力低、水通量大,操作压力一般低于10 MPa,回收率高于70%。(5)对疏水型胶体油、蛋白质和其它有机物具有较强的抗污染性。
纳滤膜的发展——明天
NF膜主要的技术特点是低压力、低能耗,常规NF的运行压力在5bar左右,节能效果显著。NF膜对偏硅酸的截留率低,可以保留大部分偏硅酸,从饮用水的角度考虑可以保留有益的矿物质,膜系统的角度考虑,由于没有硅结垢问题,所以系统回收率不受偏硅酸含量的影响;NF膜对碳酸氢根的截留率不高,从饮用水的角度考虑可以保留部分碱度,从膜系统的角度考虑,碳酸钙结构倾向小,系统回收率受LSI影响较小。NF由于结垢问题不易出现,无需或只需要少量的阻垢剂,膜污染压力较轻,化学清洗的频率较低,因此药剂用量少,运行费用低且化学污染排放少,因此NF可以设置较高的系统回收率,一方面提高了水利用率,另一方面减小浓水排放的压力。此外,NF膜出水pH变化小,出水可直接输入市政管网(腐蚀问题),碱度、TDS适当、去除了绝大部分硫酸盐,适当降低了TDS,因此出水口感好。所以,纳滤膜在低分子有机物分级、水质软化、脱盐、深度处理等方面具有独特的优势。
致谢
【本科普内容受“上海市科协科普项目(项目编号:18dz2306700)”和上海市水务海洋局“水务科普年度活动”资助】