该文章第一作者为Ruixiang Cheng，共同一作为Wenfang Xiong本文通讯作者为华南理工大学戚朝荣（Chaorong Qi）副教授该研究报道了氟化钾作用下，四氢呋喃和3-Triflyloxybenzynes经过一个阴离子硫杂Fries重排过程，制备大环化合物：在过去数十年，天然的、合成的大环化合物在药物化学、超分子化学和有机催化等领域的广泛应用价值，引起人们极大的注意。鉴于这类化合物的重要，开发有效的、直接的合成方法，以高效构建该类化合物，仍然是很有必要并且存在很大挑战的。芳炔是一类高活性物质。Kobayashi发现邻硅基芳基三氟甲磺酸酯可以温和地制备芳炔化合物，此后，人们将这些化合物广泛应用于多组分反应、环化反应等。通常，大部分反应均是在中性溶剂中进行，例如四氢呋喃、二甲基亚砜、乙腈和DMF等。研究发现，芳炔可以被THF亲和加成，生成一个两性离子中间体，随后被其他化合物捕获，转化为有用的产物。2011年，Yoshida和同事发现了苯炔、THF和炔基溴（或多氟芳基溴）在氟化钾和18-crown-6中合成芳基烷基醚类化合物的方法Hosoya等人则报道了1,3-双三氟甲磺酸酯基-2-碘苯在四氢呋喃中，与格氏试剂进行反应，生成了三氟甲磺酰基苯基醚衍生物此后，Biju等人在Yoshida相似条件下，研究了醇代替炔基溴的反应作者最近，开发了一个四组分反应，3-三氟甲磺酰氧基苯炔、胺、二氧化碳和四氢呋喃，在无氟试剂条件下，生成了碳酸酰胺苯基醚产物上述THF参与芳炔的反应，都是获得芳基醚类型产物。不过，仍没有报道四氢呋喃与芳炔制备大环化合物的方法。作者在炔化学领域的持续研究，发现了芳炔和四氢呋喃之间一个崭新的通用的[4+5+5+5]偶联反应
探索首先，底物1a在四氢呋喃中，氟化钾（KF）为碱条件下，尝试了不同温度的反应情况，结果发现，反应在120 oC收率最佳，核磁收率70%，分离收率为66%随后，作者进一步尝试了多种碱，结果仅CsF给出了32%的收率，而其他的碱都没能促使该反应生成期望产物进一步，在上述优化条件下，反应中加入18-crown-6，结果反应未生成大环化合物反应收率随着KF用量减少而显著下降，如果没有KF，则该反应不发生此外，延长反应时间至24 h，对反应收率没有明显提升作用最后，作者还研究了底物浓度对反应的影响，发现如果底物浓度增加，反应收率明显下降；而略微降低反应底物的浓度，收率也会有所下降；这表明该反应对浓度敏感
应用获得了KF辅助四组分大环化反应最佳条件后，进一步研究该反应的适用范围从图示结果可知，苯环上邻位、对位取代，该反应均可以顺利进行，但是邻位取代收率略低作者还尝试了联苯类型底物，均可以制备得到相应的大环化合物
机理底物3a与四氢呋喃，在标准条件下，未能生成期望的大环化合物2a；此外，当使用四氢噻吩替代四氢呋喃时，也未能生成大环化合物4a底物1a在KF作用下，脱去TMS和TfO，生成苯炔A四氢呋喃在氧孤对电子推动下，加成到苯炔A上，接着中间体B发生硫杂Fries重排，生成中间体C随后，两分子四氢呋喃依次进行加成，经过中间体D生成E最后，E中氧负离子对四氢呋喃碳进攻，生成目标大环化产物2a作者发现了氟化钾促进的3-三氟甲磺酸酯基苯炔与四氢呋喃之间的大环化反应，生成一系列官能化的19-元多醚大环化合物，收率中等至良好经过机理研究， 该反应过程经历一个硫杂Fries重排，在一步反应中，生成了四个新的C-O键和一个C-S键
