Sandmeyer反应另一大发现,芳胺直接变芳基硼酸酯,不用NH2→Br→Bpin,一步到位

不知道大家在平时的实验中有没有遇到这种情况,明明反应可以从现有原料一步到位,而我们偏偏饶了好几步拿到目标产物。发生这种情况的原因有很多,小编觉得最主要的原因之一是,我们查阅文献查的不全,新方法还没有推广开,今天小编和大家分享一个芳香硼酸酯从芳胺制备的快捷,无金属合成方法,反应机理类似于Sandmeyer反应。以往,很多人估计会预先把氨基转变为卤素如溴,再钯催化或锂试剂制备硼酸酯等。这篇工作发表在Synlett(2014, 25, 1577–1584)上。

从下图的底物拓展可以看出,底物普适性非常之广。芳环的邻,间和对位不同电性和位阻的取代基都能给出不错的产率。产率最高可达到96%。

除了可以合成硼酸酯,改变硼源,还可以高效合成硼酸类产物。产率最高可达到90%。

该反应体系的应用在下面产物的合成中得到了充分的展示。反应放大到克级规模,产率基本维持。

该反应的反应机理见下图,很通俗易懂。

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