PLA生产为什么这么难?全世界只有4家公司可以做到,中国有一家!

生物降解材料研究院原创报道,今年1月,国家发改委、生态环境部发布《关于进一步加强塑料污染治理的意见》,规定到2020年底,全国范围餐饮行业禁止使用不可降解的一次性塑料吸管。

另外,从今年9月1日起,我国将施行《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》,未遵守国家有关禁止、限制使用不可降解塑料袋等一次性塑料制品规定的,将处以一万至十万元的罚款。

“限塑令”的颁布势必导致塑料被其他材料所代替,所以我们应该普及环保材料,降低环保材料的费用。“限塑令”限制的是塑料,却也带动了其他替代材料行业的经济——如生物可降解塑料。

按照原材料划分,可降解塑料又可分为生物基和石油基可降解塑料两种。

生物基是以生物质为原料生产的塑料,主要包括PLA(聚乳酸)、PHA(聚羟基烷酸酯)、PGA(聚谷氨酸)等,减少了对石油等能源的依赖。

石油基是以化石能源为原料生产的塑料,包括PBS(聚丁二酸丁二醇酯)、PBAT(聚己二酸/对苯二甲酸丁二酯)、PCL(聚己内酯)等。

HOW IS PLA PLAPLASTIC MADE?

生物聚合物聚乳酸(PLA)已经工业化生产相当长一段时间了。PLA是由玉米或木薯淀粉衍生而成的乳酸聚合而成的,因此是完全生物基的,同时具有生物可降解性。除包装外,该材料还可用作纺黏卷材以及填充纤维或直接贴身穿的服装。PLA能确保卓越的水分平衡,因为它比PET能够释放更多的水分,这也使得它具有抗菌特性。

领先的PLA制造商在美国(Nature-Works)荷兰(Corbion)德国和中国(浙江海正)生产PLA。专家预测,对生物聚合物的需求将会增加,因为它们还可以用于传统塑料以外的应用领域。预计到2023年,PLA生产能力将翻一番,而用于生产地毯和其他纺织品的生物基的、不可生物降解的聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)的生产也有望提高。

PLA生产过程难

目前PLA合成主要有两个方法。

第一,直接缩合聚合法。

乳酸同时具有-OH和-COOH进行直接缩聚,采用高效脱水剂和催化剂使乳酸或乳酸低聚物分子间脱水缩合成高分子质量聚乳酸。 直接缩聚法通常分为熔融缩聚法、固相熔融缩聚法以及溶液缩聚法。

采用直接缩聚法合成的PLA,原料乳酸来源充足,大大降低了成本,有利于PLA材料的普及,但是生成的聚乳酸分子量普遍偏低,而且分子量分布比较宽,主要是由于在缩聚过程中,会生成副产物水,而且又很难将水从高粘度反应体系中排除,并且聚乳酸又会和水发生水解反应,产生解聚,从而使分子量降低,很难形成高分子量的聚乳酸,致使其应用受到了一定的限制。

注:乳酸采用直接缩聚成聚乳酸的工艺

第二,丙交酯开环聚合法。

开环聚合法是先将乳酸缩聚为低聚物,低聚物在高温、高真空等条件下发生分子内酯交换反应,解聚为乳酸的环状二聚体-丙内酯。丙内酯经过精制提纯后,由引发剂如辛酸亚锡、氧化锌等许多化合物催化开环得到高分子量的聚合物。

第一步是乳酸经脱水环化制得丙交酯。

第二步是丙交酯经开环聚合制得聚丙交酯。

注:乳酸采用开环聚合成聚乳酸的工艺

这个方法是起源于1932年,是由Carothers发现不少的六元环脂可以在普通的条件下自发的进行开环聚合,产生高分子聚合物。所以受此启发,就衍生出了很多方法利用其二聚体丙交酯,通过开环聚合的方法来合成聚乳酸,如上图所示,这个方法可以生成高分子量的聚乳酸,且分子量分布较窄,聚合时间较短,也是现阶段合成聚乳酸的主要方法,很多的生产工艺大多都是选择使用的这个方法。

丙交酯开环聚合法最大的技术瓶颈在于第一步(丙交酯的制备)。目前全球具备丙交酯生产工艺的美国(Nature-Works)荷兰(Corbion)德国和中国(浙江海正)生产企业,且全部自用生产聚乳酸,丙交酯市场缺口超过10万吨。

丙交酯是乳酸制备聚乳酸的中间产物,它合成工艺和技术复杂,反应条件苛刻,产率低。因此丙交酯的价格一直居高不下,其产能亦成为阻碍PLA普及的重要因素。

目前,对于聚乳酸的合成虽然已经实现了初步的一些工业化,但是对于合成条件还是相较之下会有一些高能耗和工艺的复杂性,这样会使产品的价格较高,不利于产品的推广和应用,而且生产过程中,由于温度过高会出现不可避免的降解作用,导致产品的质量不够好,所以需要更温和、简便和高效率的合成方法,去提高产品质量、降低成本和扩大其应用的领域,不仅只是局限在目前的生物医用、包装材料和纺织领域。

国内对于聚乳酸的研究和发展是起步晚了些,但是近些年对于聚乳酸的研究却一直都是很热门的,开发出了很多新的合成方法,各有各的优势和劣势,对于开环聚合机理有合成超高分子量的潜力,但是对于其最主要的是催化剂的选择,期望能有更好的有机催化剂被开发出来,利用有机功能催化更简便的制备聚乳酸,尽管还有很多的不足,但是在大趋势下,工艺的优化使其成本下降和改性对其性质的提升,必然会使生物基可降解材料聚乳酸,成为未来塑料行业的主力产品。

(0)

相关推荐

  • 丙交酯-可降解塑料皇冠上的明珠

    如新能源,可降解塑料替代已经是铁板钉钉,现进入规模化量产的产品主要为聚对苯二甲酸-己二酸丁二醇酯(PBAT)和聚乳酸(PLA).目前,PBAT市场火爆,竞争激烈,已是红海,主要标的为 $金发科技(SH ...

  • PEG化磷脂修饰标记聚乳酸DSPE-PEG-PLA

    中文名称:二硬脂酰磷脂酰乙醇胺-聚乙二醇-聚乳酸 中文别名:聚乳酸-聚乙二醇-磷脂 英文常用名:PLA-PEG-DSPE:DSPE-PEG-PLA 分子量:PEG分子量可选 纯度:≥95% 溶解度:溶 ...

  • [首藏作品](6370)真正“可生物降解”塑料面世

    仅靠热量和水一周内完全分解真正"可生物降解"塑料面世 熔融挤出的聚己内酯塑料长丝(左)带有嵌入RHP的脂肪酶的纳米簇,在温水(约40摄氏度)条件下,在36小时内几乎完全降解成小分子 ...

  • 生产计划为何难实施?

     昨天 来源|网络 全文总计5233字,需阅读13分钟,以下为正文: 01 为什么战略管理在中小企业没什么大作用? 因为工厂变化太快,企业市场话语权太小,必须跟着市场走,所以中小企业的制胜之道不是布局 ...

  • 汪诘杂谈 | 生产疫苗玻璃瓶比生产疫苗更难吗?寻找真相并不容易

    我们先来看一则新闻: 媒体报导 2020 年 7 月 4 日,张文宏医生在接受劳动报采访的时候语出惊人,他说:装疫苗的玻璃瓶的产量比疫苗还困难![1] 这句话一出来,一下子就引发了热议,说实话,这也成 ...

  • 生产敞篷车很难吗,为什么自主品牌没有敞篷车?

    今天成都车展就要落下帷幕了,在今年的成都车展上,有1500多台车亮相.但是在这些车,清一色都带着顶棚,几乎没有敞篷车.在国内汽车市场时,看到敞篷车的机会也很少,拥有敞篷车基本都是一些合资品牌,而且还是 ...

  • 精益生产现场管理 难落地 做好这三步就够了

    精益生产现场管理,通俗来说就是用精益生产的方式进行现场管理.按照精益生产方式的要求,现场管理需要合理地组织各种生产要素,做到任何事情都井然有序,信息流要及时准确,使生产现场始终都处于正常.可控的状态. ...

  • 创作难在章法布局,老师点评直中要害,这4句话让学生恍然大悟

    创作难在章法布局,老师点评直中要害,这4句话让学生恍然大悟

  • 全世界的氢弹都已经报废,只有中国有30枚?

    一直以来就有个说法,全世界只有中国才有能长期保存的氢弹,其他国家的氢弹无法长期保存,不久就好更换核装药维护,成本极高!事情真的是这样吗? 氢弹的结构是怎么样的? 氢弹的原理倒不复杂,利用的是轻核聚变的 ...

  • 名宿:梅西不离巴萨再夺欧冠很难 去这三家有机会

    名宿:梅西不离巴萨再夺欧冠很难 去这三家有机会 2021年05月20日 09:20 阿根廷名宿肯佩斯认为,梅西在巴萨很舒服,但如果不离开,他再夺欧冠的机会就不大. 肯佩斯表示:"梅西左右为难 ...

  • 难而正确:从左晖到中国创新药

    北漂十余年,亲历诸多租房买房乱象,也眼见和感受链家.自如.贝壳的发展壮大,在房屋中介这个混乱到近乎无底线的行业中建立起秩序,实属难能可贵.窃以为,这般管理规模庞大.受教育程度有限的员工队伍,提供统一化 ...

  • 中国有哪些舰艇畅销全世界?

    打开凤凰新闻,查看更多高清图片 尼日利亚海军P18N型巡逻舰第二艘F92号 上世纪80年代开始,中国开始大规模走向国际市场,出口了包括导弹护卫舰.巡逻舰.补给舰.训练舰等多种水面舰艇.到目前为止,中国 ...