复旦大学 Xuebin Yu课题组---空间隔离启发的超细CoSe2用于改善铝电池的倍率和循环性能

过渡金属硒化物因其高比容量、优异的电性能和低成本而成为可充电铝电池 (RAB) 的有吸引力的正极材料。为了克服结构稳定性低和反应动力学差的相关挑战,在此,研究人员应用空间隔离策略来开发 RAB 正极,该正极包含嵌入氮掺杂多孔碳纳米片(NPCS)/MXene 杂化材料中的超细CoSe2颗粒;其中二维NPCS结构源自MXene表面金属框架的自组装。即使在高热解温度下,这种合成策略也能控制活性材料的粒径,从而可以研究粒径对电化学行为的影响。光谱分析表明,CoSe2-NPCS 电极具有高放电容量(1 A g-1时为436 mAh g-1)、优异的倍率性能(5 A g-1时为122 mA hg-1)和长期循环稳定性(1 A g-1下循环500次后为212 mAh g-1)。关于不同N掺杂位点的Co吸附亲和力的理论计算阐明了 N-C/MXene 杂化物在该系统中协同促进反应动力学和Co吸附行为。这项工作为设计具有高倍率稳定性的高能RAB电极提供了一种有效的方法。

Figure 1. CoSe2-NC、CoSe2-NPC、CoSe2-NPCS和CoSe2-NCS的合成步骤示意图。

Figure 2. CoSe2-NPCS的形貌和结构特征。(a-c)不同放大倍数下的FESEM图。(d,e)不同放大倍数下的TEM图((d)中的插图显示了CoSe2的粒度分布)。(f)HRTEM图(插图显示CoSe2和GC层的HRTEM图)。(g-j)CoSe2-NC、(h-k)CoSe2-NCS和(i-l)CoSe2-NPC的TEM图和其中CoSe2的相应粒径分布。

Figure 3. 结构和化学信息。(a)CoSe2-NC、CoSe2-NPC和CoSe2-NPCS的XRD图谱。(b)CoSe2-NC、CoSe2-NPC和CoSe2-NPCS的氮吸附/解吸附等温线和(c)孔径分布曲线。CoSe2-NPCS的(d)Co 2p、(e)Se 3d、(f)C 1s、(g)O 1s、(h)N 1s的高分辨率XPS谱图。(i)不同类型的N掺杂碳的示意图。(j-q)CoSe2-NPCS的HRTEM图以及C、Se、O、N、Ti和Co的相应元素映射。

Figure 4. CoSe2-NPCS、CoSe2-NCS和CoSe2-NC的电化学性能。(a)扫描速率为10 mV s-1时的CV曲线。(b)电流密度为1.0 A g-1时的充放电曲线。(c)在不同电流密度下的性能。(d)CoSe2-NPCS、CoSe2-NCS和CoSe2-NC在 1.0 A g-1电流密度下的长期循环稳定性。(e)CoSe2-NPCS电极与大多数先前报道的各种类型RABs正极的性能比较。(f)电池的性能比较。

Figure 5. (a)CoSe2-NPCS在2到10 mV s-1的不同扫描速率下的CV曲线。(b)log(v)和log(i)的线性关系。(c)CoSe2-NPCS在8 mV s-1处计算的电容贡献。(d)CoSe2-NPCS不同扫描速率下电容贡献的总结。(e)CoSe2-NPCS、CoSe2-NCS和CoSe2-NC在0.01 V下的阻抗图。(f)ω-1/2与Z的线性关系。(g-i)CoSe2@C、CoSe2@C-N5和CoSe2@C-N6的优化几何构象模型和相应的结合能(Eb),分别为(灰色,C;蓝色,N;粉红色,Co)。

Figure 6. :(a-c)Co@C,Co@C-N5,Co@C-N6的优化几何构象模型和相应的结合能(Eb)。(d-f)Co@C/MXene、Co@C-N5/MXene和Co@C-N6/MXene的优化几何构象模型和相应的结合能(Eb)。(g)吸附能(ΔEb)计算值。(h)CoSe2-NPCS样品控制Co的机制。(i)CoSe2-NPCS样品的循环电极的SEM图和(j-o)相应的映射图。

相关研究成果由复旦大学 Xuebin Yu课题组于2021年发表在《ACS NANO》(https://doi.org/10.1021/acsnano.1c04895)上。原文:Spatial Isolation-Inspired Ultrafine CoSe2 for High-Energy Aluminum Batteries with Improved Rate Cyclability。

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