芳基硼酸催化的酰胺化机理 2024-08-02 08:19:37 往期小编对常见的一些酰胺化反应进行了总结【酰胺的制备汇总】,最常用的利用利用鎓盐类缩合剂制备酰胺的方法会生成一些极性较大的一些副产物,碳二亚胺类缩合剂制备酰胺会生成脲类副产物,虽然可以通过水洗除去,但是由于缩合剂都是当量加入的,因此对于放大反应,纯化起来还是有些困难的。前面小编介绍了利用羧酸-磷酸混酐制备酰胺的方法,可以很容易水洗去除副产物。其实还有一种很容易纯化的酰胺化方法----芳基硼酸催化的酰胺化方法。此方法芳基硼酸只需要加入催化量,后处理,水洗即可纯化。 常见的用于催化的硼酸,3-硝基苯硼酸,3,4,5-三氟苯硼酸,苯硼酸等。常用溶剂:甲苯,二甲苯,三甲苯,苯甲醚等。反应通常要加热到高温度,用于除去反应中生成的水。反应过程通常会使用索氏提取或分水器除水。反应机理芳基硼酸和羧酸脱水生成单酰氧基硼酸中间体(相当于混酐),胺对中间体进行亲核取代得到酰胺。反应的控速步骤是生成混酐中间体。【J. Org. Chem. 1996, 61, 4196-4197】 反应实例 【Org. Process Res. Dev. 2000, 4, 467】 【J. Org. Chem. 1996, 61, 4196-4197】 醇的酯化速度远慢于酰胺化速度,因此当底物中含有醇羟基时不影响反应。此条件下如果底物是沸点较高的醇,可以得到较好的效果,分子内的酯化反应可以得到较好的效果。 赞 (0) 相关推荐 【有机】麦吉尔大学李朝军和Rustam课题组Nat. Commun.:无金属催化实现羧酸直接脱氧硼化反应 导读: 近日,麦吉尔大学李朝军和Rustam Z. Khaliullin课题组报道了一种无金属催化体系,通过游离羧酸或其钠盐的脱氧硼化反应,可直接合成烷基硼酸盐.同时,在Lewis酸和强还原性二硼 ... 【有机】ACS Catal.:铑催化实现烯烃、芳基硼酸和二噁唑酮的三组分碳胺化反应 步骤简洁且区域选择性地实现烯烃的双官能团化是一类非常重要的转化,此类反应可以直接实现从简单原料到复杂产物的转化.在众多双官能团化的反应类型中,烯烃的碳胺化反应可以同时构筑碳碳键和碳氮键得到高附加值的含 ... 方法|E. N. Jacobsen《Nature》:通过对映聚合催化SN1反应合成季碳中心 引言 第一作作者是Alison E. Wendlandt 通讯作者是Eric N. Jacobsen 该研究报道了通过对应聚合催化SN1反应,构建手性的季碳中心: 1 简介 季碳立体基中心是天然产物 ... Angew:铑催化烯烃与芳基硼酸的脱烯芳基化反应 过渡金属催化烯烃与芳香族化合物的交叉偶联反应已成为构建C-C键的高效工具.根据所得产物的不同,这种偶联反应可分为两大类.其一是过渡金属催化的烯烃的Heck型芳基化,另一种则是烯烃的加氢芳基化反应(Sc ... 方法|配体使能的Ni催化苯乙烯和1,3-二烯与芳基硼酸的对映选择性氢芳基化 引言 第一作者是天津大学Xin-Yang Lv和Chao Fan 通讯作者是天津大学院士周其林(Qi-Lin Zhou)和Li-Jun Xiao 该研究报道了配体作用下Ni催化苯乙烯和1,3-二烯与芳 ... 【人物与科研】合肥工业大学许华建教授和安徽大学于海珠教授:胺催化的芳基卤素与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura型偶联反应 导语 Suzuki-Miyaura偶联(SMC)反应是一种构建碳-碳键的实用且有吸引力的方法.在药物化学中,它用于60%以上碳-碳键的形成过程.其偶联产物,特别是不对称联芳基化合物,是药物中常见的结构 ... 无金属:芳胺直接变芳基硼酸酯 芳基硼酸和芳基硼酸酯广泛用于有机合成中,特别是偶联反应和共轭加成反应如Suzuki,chan-lam反应等等.它们的合成方法也多种多样,总结如图1(图1). 图1:芳基硼酸和芳基硼酸酯合成.图片来源: ... 1秒高效制备芳基硼酸 芳基硼酸和芳基硼酸酯是有机合成中最重要的合成砌块之一了,它们的用途多种多样,更可以说是丰富多彩了,可以进行Suzuki偶联,Chan-Lam偶联,与不饱和化合物的1,2-加成,1,4-加成反应等等.此 ... Sandmeyer反应另一大发现,芳胺直接变芳基硼酸酯,不用NH2→Br→Bpin,一步到位 不知道大家在平时的实验中有没有遇到这种情况,明明反应可以从现有原料一步到位,而我们偏偏饶了好几步拿到目标产物.发生这种情况的原因有很多,小编觉得最主要的原因之一是,我们查阅文献查的不全,新方法还没有推 ... 【人物与科研】复旦大学涂涛课题组:酰胺作为胺源参与的镍催化芳基氯胺化制备芳基胺 导语 酰胺结构广泛存在于天然产物.药物以及聚合物中,因此其进一步的催化转化具有重要意义.然而由于其自身的稳定性导致其难以直接转化,近年来科学家们利用多种方式对酰胺C-N键进行活化及进一步转化,如转酰胺 ... 【人物与科研】大连理工大学包明教授课题组:钌催化酰胺C–N键活化芳环选择性C–H酰基化反应 导语 酰胺键是自然界中最常见的化学键之一,广泛存在于天然产物和药物分子中.具有重要生物活性的多肽和蛋白质中的肽键也属于酰胺键.由于酰胺键具有较强的n–π共轭作用,使得酰胺C–N键的活化与转化极具挑战性 ...