Boekelheide反应和Achmatowicz 反应

1947年，Katada首次报道了吡啶的氮氧化物与乙酸酐或苯甲酸酐反应后经水解得到α-吡啶酮。后来Ochiai与其合作者对喹啉、奎宁、苯并喹啉等含氮芳香化合物进行了广泛的研究，发现都能发生同样的反应，生成相应的α-酮 。1953年 ，BOEKELHEIDE等人发现，当氮的α位含有烷基时，经重排后乙酰基并不转移到α位上，而是转移到了α位的烷基上。这一发现对在含氮芳香环的 α位烷基上引入一个羟基提供了一条方便的途径。人们开始对其反应机理进行了大量的研究，推断出其主要的反应机理如图所示，产物酯经水解得含羟基化合物（图1）。

图1：反应机理

该反应在有机合成中应用还是很广泛的，详见图2（图2）。

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Achmatowicz反应发现于1971年， 在该反应中,Br2、NBS、mCPBA经常被用作氧化剂，该反应最终得到呋喃环的1,4-二酮等价体，该反应在天然产物中有着广泛的应用，除了Achmatowicz反应，还有Aza-Achmatowicz反应，详见下图。

图1：Achmatowicz反应。图片来源：RSC Adv.,2016,6, 111564–111598

图2：反应机理。图片来源：RSC Adv.,2016,6, 111564–111598

图3：实现方法。图片来源：RSC Adv.,2016,6, 111564–111598

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