中药凝胶组合物及其制备方法和用途与流程
本发明涉及化妆品领域，特别涉及中药凝胶组合物，其制备方法以及用这种凝胶组合物制备的面膜。
(2)
背景技术：
在化妆品领域，面膜一直是一种常用的护肤产品，近年来愈来愈多的用户习惯使用面膜来进行美容护理。其种类很多，免洗面膜通常在临睡前涂抹，比较方便省时，受到欢迎，其中具有保湿和含植物成分的更受青睐。目前，中药美容养颜深入人心，人们希望面膜有中药美容功效，但已有含中药的面膜通常是加入少量提取物或原药材粉末，没有说明生药量，不能体现中药功效且保证安全。免洗面膜通常单次使用量在5g左右，能承载的药物或功效成分本就不多，这样制得的中药面膜中的有效成分量少，缺乏显著效果。
水凝胶又称为含水凝胶，是一种能够在水中溶胀，吸收并保持大量水分而又不溶解于水的亲水性的网状高分子溶胀体，具有溶解性，脱水收缩性，透过性和粘和性，是很好的缓释和透皮吸收的药物载体。水凝胶常用在化学药品制备，载药量相对较大，可达5％左右。然而，在中药领域由于其制备工艺并不精确，成分复杂，有很多成分会干扰凝胶形成，特别是大量的酸和盐类，会造成干扰凝胶的形成(参见外用水凝胶研究进展，高艳等，中国医药指南2007年11月第5卷第11期，0226-0228页；该文献中提到[18]其中的用量仅3-4％左右)。目前的中药水凝胶含量都较低，例如李伟泽等，中药水凝胶巴布剂产业化工业技术攻关研究，中草药杂志，第43卷第10期，2012年10月，1928-1933页，其中公开了一种巴布剂的水凝胶其含量为15％，然而该制剂是以干燥粉末制备，且加入了陶瓷粉末和交联剂，交联调节剂等成分，制造工艺对于设备和控制要求都较高。由于采用干粉制备，而不是溶液，有效成分得不到充分溶解，不易吸收；另外粉末多且有交联剂，膏体不透明且粘滞，不利于透皮吸收。又如，李永霞等，“复方乌黄水凝胶的制备工艺”，中国药师，2011年第14卷第2期，192-193页，获得的乌黄凝胶含量仅有0.2％。
因此，在化妆品领域仍然需要能够承载大量中药有效成分的水凝胶，从而能提供更加高效、便利、卫生、安全的中药美容制品。
(3)
技术实现要素：
因此，本发明的一个方面提供了一种凝胶组合物，该凝胶组合物含有30-98％重量的中药提取物，所述中药提取物由中药水煎提取液精露和提取液经大孔吸附树脂纯化的清膏组成，以及0.1-1％重量的表面活性剂，0.5-3％重量的高分子水凝胶，以凝胶组合物重量计。
在该方面的一个实施例中，中药来自野菊花、玫瑰、白芷、当归、红花、人参、栀子。
在该方面的另一个实施例中，高分子水凝胶选自卡波姆、羟丙甲纤维素、羟乙基纤维素，黄原胶。优选的高分子水凝胶选自羟乙基纤维素、卡波姆和羟丙甲纤维素。
在该方面的另一个实施例中，表面活性剂选自吐温、十二烷基硫酸钠、卵磷脂。优选的表面活性剂选自吐温和十二烷基磺酸钠。
在该方面的还有一个实施例中，所述组合物还可含有化妆品上可接受的添加剂和载体，该添加剂和载体可选自保湿剂、香料、色素、防腐剂、赋形剂、发泡剂、增稠剂、消泡剂等，其中保湿剂可以是甘油，优选甘油以组合物的1-10％的重量存在。
在本发明的另一个方面，提供了本发明所述的凝胶组合物的制备方法，其包括步骤：
a)混合中药提取物和表面活性剂，搅拌均匀；
b)加入高分子凝胶粉，搅拌均匀；
c)溶胀2-20小时，搅拌均匀；
d)pH调至5-7；和
e)加入甘油混合均匀成凝胶。
在该方面的一个实施例中，还包括在制备组合物之前，以10-20倍重量的水提取中药材1-5小时，蒸馏冷凝制备中药材精露的步骤。
在该方面的一个实施例中还包括用蒸馏剩余的水煎液获得清膏的步骤，所述清膏通过以下步骤制备：
i)过滤水煎液，滤液通过大孔吸附树脂吸附；
ii)用50-95％乙醇洗脱，获得洗脱液；
iii)回收洗脱液中的乙醇，浓缩经静置获得上清液即清膏。
在该方面的一个实施例中，大孔树脂优选为苯乙烯骨架的树脂。优选其可以是西安蓝晓科技新材料股份有限公司的LSA-7、LSA-10、LSA-33、XDA-1等。
在本发明的另一个方面，公开了本发明凝胶组合物的用途，制备美容产品，优选选自面膜、面霜、乳液、身体乳、手膜、足膜等。
(4)具体实施方式
申请人通过悉心研究，发现了一种有效的制备高负载中药凝胶组合物的方法。该方法操作简便，辅料少，中药含量高，配方中药液占重量比在90％以上，生药量占重量比大于30％，每10g面膜相当于中药3-9g，即每涂抹凝胶10g左右相当于使用中药3-9g。该凝胶组合物可以制成外用化妆品组合物，例如面膜等。其优点和进步在于：
(1)安全用量选择中药常用剂量范围内，生药量与面膜用量产生关联，能让使用者可以更放心安全。本凝胶涂抹无刺激、不致敏。
(2)生产便捷凝胶配料简单，工艺简捷，易于生产。尚未检索到更简单的凝胶面膜配方。
(3)中药含量高目前尚未见有能将所含的中药量标明，且生药含量大于30％的凝胶面膜，中药药液占重量比90％以上。通常中药面膜是加入少量提取物，并非完整中药提取。
如本说明书和权利要求中所使用的，词语“包含”(和任何形式的“包含”，例如含有和含)，“具有”(以及任何形式的“具有”，例如“有”和“拥有”)，“包括”(以及任何形式的“包括”，例如“囊括”和“括入”)或“含有”(以及任何形式的“含有”，例如“含入”和“包含”)都是纳入性或开放性的，并不排除额外的未提到的元素或方法步骤。考虑本说明书中所讨论的任何实施方式可以用任何本发明的方法或组合物实现，反之亦然。另外，本发明的组合物可用于实现本发明的方法。
本文所述的“中药”指任何文献或记载或现有技术公知的具有美容功效的中药，其来自玫瑰、野菊花、栀子、白芷、当归、红花、人参等。本领域技术人员根据本公开内容特别是具体实施例的内容，可理解其他中药材也可通过本文所述的方法制成精露和清膏，添加到凝胶组合物中。对于美容产品来说，中药精油有润泽肌肤的功效，且同时需要保留改善肌肤质地的有效成分，因此，将清膏与精油合并作为凝胶组合物的中药活性成分，对于其活性成分的保留和充分利用有特别好处。
其中，所述精露指用水蒸气蒸馏法冷凝器收集的油水混合物，其温度范围可在70-100℃；压力范围-0.01～0.01MPa。
所述清膏通过大孔树脂过滤纯化收集。大孔树脂可以是极性或非极性，例如LSA-7也可使用苯乙烯骨架的其他的常规大孔树脂，例如LSA-33、D101、LS-300等。该大孔树脂的洗涤除去中药原料中的有机酸、盐类、大分子杂质，从而增强凝胶稳定性，和其中包含活性成分的能力。
为了使用者的安全起见，本发明所有组合物的成分都是食品添加剂级别的。
本文所述的高分子水凝胶选自卡波姆、羟丙甲纤维素、羟乙基纤维素、黄原胶等。在本文中“高分子水凝胶”指分子量高于10000的水凝胶聚合物。本领域技术人员应理解其他类型的具有相似性质的水凝胶也可被使用。
本文所述的表面活性剂是本领域常规的用于化妆品领域的表面活性剂，如吐温、十二烷基硫酸钠、卵磷脂等。表面活性剂的含量在0.1-1％之间，使得尽量少的表面活性剂能够形成含药胶束。
本文所述的凝胶组合物中还可加入额外的化妆品可接受的添加剂，如保湿剂、香料、着色剂、防腐剂、等。
本文所述的凝胶组合物除了可制成美容用面膜，也可制成面霜、乳液、身体产品等。本领域技术人员应理解该产品可以制成各种形式的面膜组成部分，例如纸面膜，直接涂抹的面膜，免洗面膜等。
作为面膜产品，本发明的面膜有以下特点：
(1)效果好由于中药经过纯化，该面膜透明滋润，手感好、外观好，能让使用者喜爱，乐于使用，避免了中药面膜粗糙的官感。
(2)配方简单科学充分利用中药成分的作用，精油渗透滋养、水溶性精华局部调养，未加入激素、维生素等人工合成有效成分。另外，由于未加入细菌营养成分，且中药成分天然抑菌，配方中也未添加抑菌剂和防腐剂。
(3)使用方便卫生洁面后直接涂抹使用，无需打底。单次用量5g左右，5分钟左右自然干，免洗。不用再上护肤用品，凝胶中有精油及甘油滋润保湿。配用小勺取出，不污染。
以下实施例进一步描述了本发明，这些实施例不限制权利要求书所述的本发明范围。
实施例1：凝胶组合物的配制：
1、原料来源
甘油(马来西亚椰树牌，食品级)
野菊花、白芷、玫瑰(亳州利健药业有限公司，符合药典标准)
大孔吸附树脂LSA-7、LSA-33、XDA-1(西安蓝晓科技新材料股份有限公司，食品级)
卡波姆(青岛益维康生物科技有限公司，药用级)
吐温80(江苏四新界面剂科技有限公司，食品级)
羟乙基纤维素(深圳盛海生物工程有限公司，食品级)
羟丙甲纤维素(深圳盛海生物工程有限公司，食品级)
2、配方：
(1)野菊花的精华(精露+清膏)100份(药材含量0.3g生药/ml)、卡波姆粉1份、吐温0.6份、甘油4份(食品添加剂)。
中药含量占凝胶重量比32％，即每10g凝胶含3.2g野菊花成分，精华液占凝胶重量比94％。
(2)玫瑰的精华(精露+清膏)100份(药材含量1.0g生药/ml)、羟丙甲纤维素粉1.5份、吐温0.2份、甘油2份。
中药含量占凝胶重量比96％，即每10g凝胶含9.6g,玫瑰成分，精华液占凝胶重量比96％。
(3)白芷的精华(精露+清膏)100份(药材含量0.7g生药/ml)、羟乙基纤维素等2份、十二烷基硫酸钠1份、甘油6份。
中药含量占凝胶重量比64％，即每10g凝胶含6.4g白芷成分，精华液占凝胶重量比92％。
3、凝胶制备工艺：
(1)将60kg野菊花用多功能提取罐水煎煮，加16倍量水提取3小时，收集精露120L，煎煮提取液用大孔吸附树脂LSA-33柱纯化，浓缩得到清膏60L。取100份中药的精华(精露+清膏，药材含量0.3生药/ml)，加入吐温0.6份混合均匀30分钟，再加卡波姆粉1份，搅拌均匀，溶胀3小时，搅拌调PH值至6，加甘油4份，混合10分钟成均匀的凝胶状，分装，获得实例1。
(2)将60kg玫瑰用多功能提取罐水煎煮提取3小时，加14倍量水，收集精露30L，煎煮提取液用大孔吸附树脂XDA-10柱纯化，浓缩得到清膏30L。取100份中药的精华(精露+清膏，药材含量1.0生药/ml)，加入吐温0.2份混合均匀25分钟，再加羟丙甲纤维素粉2份，搅拌均匀，溶胀20小时，搅拌调PH值至5，加甘油2份，混合30分钟成均匀的凝胶状，分装，获得实例2。
(3)将60kg白芷用多功能提取罐水煎煮提取3小时，加12倍量水，收集精露30L，煎煮提取液用大孔吸附树脂LSA-7柱纯化，浓缩得到清膏60L。取100份中药的精华(精露+清膏，药材含量0.7生药/ml)，加入十二烷基硫酸钠1份混合均匀20分钟，再加羟乙基纤维素粉2份，搅拌均匀，溶胀20小时，搅拌调PH值至7，加甘油6份，混合60分钟成均匀的凝胶状，分装，获得实例3。
4、有效成分检测
药典法或国标检测标准测定3个配方有效成分，结果如下：
实施例2凝胶组合物效果的测定：
对实施例1、2、3的三个样品进行了制备和使用效果观察，结果如下：
(1)安全性
①家兔的皮肤刺激实验：
皮肤刺激试验选用6只家兔，雌雄各半，试验前24h对给药区进行脱毛处理，左右各一块，去毛范围3cm×3cm。破损皮肤组在用药部位用无菌注射器针头划“井”字，以渗出血为度。左侧脱毛处涂药0.5ml，右侧涂等量辅料对照。皮肤涂抹面膜，每天一次连续14d给药，给药体积均为0.5g/只，每次涂抹前及后1h仔细观察涂药处有无红斑、水肿，并对其评分，末次涂抹后连续观察3d。试验结果发现，3个实例的凝胶组合物均无刺激性。
受试物对家兔多次性刺激试验
实验结果，对家兔刺激性反应积分平均值是0。
②豚鼠的皮肤刺激实验：
选用50只豚鼠，豚鼠随机分成5组，设辅料对照组给予制剂空白、供试品3组给予面膜、阳性对照组给予2-巯基苯并噻唑，每组10只动物，雌雄各半。给药前24h剃去豚鼠背部两侧皮肤毛发，去毛区范围约3cm×3cm，致敏期间给药时将供试品或对照品均匀涂抹于左侧去毛部位，适宜方法固定，涂抹6h后用水去除供试品；激发阶段给药时将供试品或对照品均匀涂抹于右侧剃毛部位，适宜方法固定，涂抹6h后用水去除供试品。各组动物均致敏给药3次，每隔7天左右给药一次。激发阶段给药1次。给药方式为皮肤涂抹给药，给药剂量为0.2g/只动物。一般在致敏后1h和24h及激发后24h、48h观察皮肤红斑、水肿和其他异常反应，按相应标准对红斑和水肿进行评分，根据评分标准判定受试物、制剂空白的致敏作用。试验结果表明，3个实例的凝胶组合物均未见过敏现象。
豚鼠皮肤过敏试验红斑积分值及过敏反应发生率
实验结果证明，这些凝胶组合物对于豚鼠也均无刺激性。
(2)微生物检测结果：
按《化妆品微生物标准检验方法》(GB7918.1-5)进行细菌检测，三个实例的产品均无菌。
微生物指标及检验结果
(3)凝胶组合物的试用效果
3个实例配方每个进行20人试用(女性，平均年龄30岁)，晚上洁面后涂抹，每2天1次，共5次效果统计如下：
实例效果
综上所述，采用本发明的方法和组成制得的凝胶组合物具有高度的中药有效成分负载量，且安全卫生，具有良好的用户体验。
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