实用|缩合成环重排人名反应
引言
缩合反应
Aldol缩合:羰基和一个烯醇负离子或一个烯醇的缩合
Blaise反应:腈和α-卤代酯和Zn反应得到β-酮酯
Benzoin 缩合:芳香醛经CN-催化为安息香(二芳基乙醇酮)
Buchner-Curtius-Schlotterbeck反应:羰基化合物和脂肪族重氮化物反应给出同系化的酮
Claisen缩合:酯在碱催化下缩合为β-酮酯
Corey-Fuchs反应:醛发生一碳同系化生成二溴烯烃,然后用BuLi处理生成终端炔烃
Darzen缩水甘油酸酯缩合:碱催化下从α-卤代酯和羰基化合物生成α,β-环氧酯(缩水甘油醛)
Dieckmann缩合:分子内的Claisen缩合
Evans aldol反应:用Evans手性鳌合剂,即酰基恶唑酮进行不对称醇醛缩合
Guareschi-Thorpe缩合(2-吡啶酮合成):氰基乙酸乙酯和乙酰乙酸在氨存在下生成2-吡啶酮
Henry硝醇反应:醛和有硝基烷烃在碱作用下去质子化产生氮酸酯
Kharasch加成反应:过渡金属催化的CXCl3对于烯烃的自由基加成
Knoevenagel缩合:羰基化合物和活泼亚甲基化合物在胺的催化下缩合
Mannnich缩合(羰基胺甲基化):胺,甲醛,和一个带有酸性亚甲基成分的化合物之间的三组分反应发生胺甲基化
Michael加成:亲核碳原子对α,β-不饱和体系的共扼加成
Mukaiyama醇醛缩合:Lewis酸催化下的醛和硅基烯醇醚之间的Aldol缩合
Nozaki-Hiyama-KIshi反应:Cr-Ni双金属催化下的烯基卤对于醛的氧化还原加成
Pechmann缩合(香豆素合成):Lewis酸促进的酸和β-酮酯缩合成为香豆素
Perkin反应:芳香醛和乙酐反应合成肉桂酸
Prins反应:烯烃酸性条件下对于甲醛的加成反应
Reformatsky反应:有机Zn试剂(从α-卤代酯来)对羰基的亲核加成反应
Reimer-Tiemann反应:从碱性介质当中从酚和氯仿合成邻甲酰基苯酚
Schlosser对Witting反应的修正:不稳定的叶立德和醛发生的Witting反应生成Z-烯烃,而改进的Schlosser反应可以得到E-烯烃
Stetter反应(Michael-Stetter反应):从醛和α,β-不饱和酮可以得到1,4-二羰基衍生物。噻唑啉鎓催化剂相当于一个安全的CN-替用品。参见Benzoin缩合
Stobbe缩合:丁二酸二乙酯和羰基化合物在碱存在下发生的缩合反应
Stork烯胺反应:闭环反应的变异,反应中需要用比如吡咯之类比较大体积的胺,这样能够对甲基乙烯酮的共扼加成在两个可能的烯胺中从位阻较小的一面进攻
Tollens反应(羰基α-羟甲基化):有α-H的羰基化合物在碱的存在下和甲醛发生缩合反应
Witting反应:羰基用膦叶立德变为烯烃
成环反应
Allan-Robinson 黄酮,异黄酮合成
Alper羰基化:氮杂环丙烯在Pd催化下的扩环-羰基化反应
ANRORC机理:亲核物种加成,开环和闭环
Auwers反应黄酮醇合成:2-溴-2-(α-溴苄基)苯并咔喃酮经醇碱处理转变为黄酮醇的反应
Bergman环化:烯二炔经电环化反应生成1,4-苯双自由基
Bradsher反应(蒽合成):邻酰基二芳基甲烷经酸性催化环化脱氢反应成为蒽化物
Bucherer-Bergs乙内酰脲合成:羰基化合物和KCN及(NH4)2CO3作用或者氰醇和(NH4)2CO3作用生成乙内酰脲
Buchner扩环(奥合成):苯和重氮乙酸酯反应给出环庚三烯羧酸酯
Danheiser成环:α,β-不饱和酮和三甲基硅基丙二烯在Lewis酸存在下进行的生成三甲基硅基环戊基的成环反应
de Mayo反应:从1,3-二酮产生的烯醇与烯烃经 [2+2]光加成接着进行逆Aldol反应给出1,5-二酮
Diels-Alder反应:Diels-Alder反应,反转电子要求的Diels-Alder反应,杂原子参与的Diels-Aler反应,都属于[4+2]一类协同过程的环加成反应。
Dowd扩环:2-卤代甲基环酮经自由基(AIBN催化)参与的扩环反应
Eschenmoser-Tanabe碎片化:α,β-环氧酮经α,β-环氧砜腙中间体发生的碎片化反应
Fujimoto-Belleau反应:烯醇内酯和格氏试剂反应生成环状α-取代-α,β-不饱和酮。是对Robinson环化的另一种选择
Hajos-Wiechert反应:(S)-(-)-脯氨酸催化的不对称Robinson环化反应
Haworth四氢萘酮合成:芳环和丁二酐发生Friedl-Crafts反应接着还原和再一份子内的Friedl-Crafts反应给出四氢萘酮
Morgan-Walls反应
Myers-Saito环化(Schmittel环化):参见Bergman环化
Nazarov环化:酸催化下双乙烯酮进行的电环化生成环戊烯酮
Parham环化:带有吸电子部分侧链的芳基卤经过有机Li试剂处理,发生卤素-金属交换后接着亲核环化形成四元或者七元环
Pauson-Khand环戊烯酮合成:一个烯烃,一个炔烃和CO在八羧基合二钴合物Co2(CO)8c促进下发生形式上的[2+2+1]环加成反应
Pfau-Plattner奥合成:从茚和重氮乙酸酯合成奥,参见Buchner扩环反应
Pschorr闭环:分子内的Gomberg-Bachmann反应的扩展
利用Gurbbs,Schrock催化剂发生的环金属化反应
Robinson闭环反应:环己酮对甲苯乙烯基酮发生Michael加成反应后接着进行分子内Aldol缩合生成六元环的α-β-不饱和酮
Robinson-Schoph反应(脱品酮合成):托品酮合成
Scholl反应:在Lewis酸化剂存在下,两个芳基要产生键联的氢消除生成一根芳基-芳基键,参见Friedel-Crafts反应
Simmons-Smith反应(环丙烷化):羧酸银和碘作用生成酯。但另外一方面,当羧酸银和溴作用时产物是烷基溴(Hunsdiecker反应)
Simonis色酮环化:酚和β-酮酯用P2O5生成色酮
Thorpe-Ziegler反应:分子内的Thorpe反应
Weiss反应:Cis-双环[3.3.0]辛-3,7-二酮的合成
重排反应
异常Claisen重排:正常Claisen重排产物进一步重排使得β-碳原子与环相连
Amadori葡糖胺重排:醛糖胺和响应的酮糖胺之间可逆的转换反应
Baker-Venkataraman重排:碱催化下的酰基转移反应将α-酰氧基酮转变为β-二酮
Bamberger重排:酸性介质下N-苯基羟胺重排为4-氨基酚
Beckmann重排:污在酸性介质下异构为胺
Benzil-Benzilic Acid重排:二苯乙二酮迁移重排为苄基酸(二苯乙醇酸)
Brook 重排:碱催化下硅原子从碳迁移到氧
Carroll重排:碱催化下经过负氢离子促进的Claisen反应将烯丙基醇和β-酮酯转化为γ-酮羰基烯烃
Chapman重排:O-芳基亚胺基醚中的芳基热重排为酰胺
Ciamician-Dennsted重排:吡啶和从CHCl3和NaOH反应所产生的:CCl2发生环丙烷化,接着重排成为3-氯吡啶
Claisen,EschenmoserClaisen,Johnson-Claisen,Ireland-Claisen重排:都属于[3,3]-sigema重排的同一类协同效应.
Cope重排:Cope,含氧Cope,和负离子含氧Cope重排都属于sigema重排一类协同反应.
Cornforth重排:酮-恶唑经过开环-关环发生烷取代基交换的热重排
Curtius重排:酰基叠氮化物经异氰酸酯中间体发生热分解
Demjanov重排:伯胺经重氮化后发生碳正离子重排成醇
Dienone-phenol rearrangement二烯酮-酚重排:酸促进的4,4-二取代环己二烯酮重排为3,4-二取代酚
di-pai-甲烷重排:1,4-二烯光解生成乙烯基环丙烷
Favorskii,Quasi-Favorskii重排:Α-卤代酮经碱性催化重排为酯
Ferrier重排:Lewis酸促进的不饱和碳水化合物的重排
Fishcher-Hepp重排:N-亚硝基苯胺转化为对亚硝基苯胺,参见Orton重排
Fries重排:Lewis酸催化下酚酯重排为2-或4-酰基酚
Fritsch-Buttenberg-Wiechell重排:1,1-二芳基-2-卤代乙烯用碱处理经亚烷基卡宾中间体转变为二芳基乙炔
Hayashi重排:邻-苯甲酰苯甲酸在H2SO4或P2O5存在下的重排
Hofmann重排:伯酰胺用次卤酸处理经异氰酸酯中间体成少一个碳原子的伯胺
Jacobsen重排:多烷基或多卤代苯用浓硫酸处理给出重排物的磺酸化的多烷基或多卤代苯
Lossen重排:O-酰基化的羟污酸用碱处理生成异氰酸酯
Meinwald重排:双环环氧化合物经酸处理生成重排的醛
Meisenheimer重排:[1,2]-sigema重排 [2,3]-sigema重排
Meyer-Schuster重排:α-炔基取代的仲或叔醇经1,3-迁移异构化为α-β-不饱和羰基化合物.当炔基是终端炔是,产物是醛,炔基为中间炔是,产物为酮
Mislow-Evans重排:烯丙基硫化物进行的[2,3]-sigema重排
Morin重排:配尼西林砜经酸催化转变为头胞菌素,该重排可能对其他杂环类亚砜化合物也是使用的
Nametkin重排:包括一个甲基迁移的氯代莰烷的重排
Neber重排:从对甲苯磺酰酮和碱生成α-胺基酮
Orton重排:N-氯代酰基苯胺转变为相应的酰基对氯苯胺,见Fischer-Hepp重排
Overman重排:丙烯醇经三氯乙酰亚胺酯中间体立体选择性的转变为N-烯丙基氯乙酰亚胺
Payne重排:碱促进的2,3-环氧醇的异构化
Pinacol重排:酸促进的邻二醇重排为羰基化合物
Pummerer重排:用乙酸酐将亚砜转变为α-酰氧基硫醚
Rupe重排:α-末端炔基取代的叔醇在酸催化下重排为α,β-不饱和酮(非相应的α,β-不饱和醛)
Smiles重排 硫醚经碱处理得到同分异构
Sommelet-Hauser重排(铵叶立德重排):苄基季胺盐用碱金属铵处理重排
Stevens重排:一个吸电子基团接在和N相连的碳原子上的季胺盐用强碱处理给出的重排叔胺
Stieglitz重排:三苯甲基N-氯代胺在PCl5下的重排反应
Tiemann重排:从酰胺和羟胺而赊购凝成的偕胺污和苯磺酰氯以及水反应生成脲
Tiffeneau-Demjanov重排:β-胺基醇经过重氮化以后发生碳正离子重排给出羰基化合物
Wagner-Meerwein重排:酸催化下醇上的烷基迁移生成更多取代的烯烃
Wallach重排:氧化偶氮化合物经过酸处理后生成对羟基偶氮化合物
[1,2]-Witting重排:醚用RLi处理得到醇
Zinin联苯胺重排(半联苯胺重排):酸促进下二苯肼为4,4’-二胺基联苯(联苯胺)和2,4’-二胺基联苯