Sharpless asymmetric epoxidation
定义
烯丙醇在催化量的L或D构型酒石酸酯和异丙基钛酸酯存在下，经烃过氧化物（叔丁基过氧化氢，TBHP)氧化，生成高光学活性的环氧化物。
反应通式
起源
1980年，夏普勒斯(K.B. Sharpless)和胜木(T. Katsuki)首次报道了不对称环氧化的实用方法，因此又称为Katsuki-Sharpless环氧化反应。
反应的一般特征
该反应具有立体选择性高、产物构型易于预测、催化剂廉价易得、反应易于操作等优点，所形成等手性环氧化物是不对称合成等多用途手性中间体。因此，Sharpless环氧化反应在不对称核磁中得到了广泛应用。Sharpless由于这一反应和他在不对称核磁领域的其他重要贡献，分享了2001年的诺贝尔化学奖。
1）烯丙醇类型的底物反应最好，而且羟基的存在是必不可少的
2）其他烯烃存在下，烯丙醇仍具有高的化学选择性环氧化
3）环氧化反应完全由试剂控制：使用左旋或右旋的酒石酸二乙酯，将会得到相应对映体的2,3-环氧化醇
4）原有的斜非对映体的手性烯丙醇的说法被推翻
5）反应产物的构型可以通过底物、反应试剂进行预测
6）反应需在无水和低温（约-20 oC)下进行
机理
反应经过一个催化循环进行。首先，酒石酸酯羟基与钛酸酯的配体进行交换，形成双核手性催化剂，随后与烯丙醇、过氧化物进一步发生配体交换生成络合物，然后发生氧的转移，形成环氧化物。
反应实例
1) Process Development for (S,S)-Reboxetine Succinate via a Sharpless Asymmetric Epoxidation
2)Enantioreversal in the Sharpless Asymmetric Epoxidation Reaction Controlled by the Molecular Weight of a Covalently Appended Achiral Polymer
3)Total Synthesis of the Microtubule Stabilizing Antitumor Agent Laulimalide and Some Nonnatural Analogues: The Power of Sharpless’ Asymmetric Epoxidation
评述
参考
1) László Kürti, Barbara Czakó. StrategicApplications of Named Reactions in Organic Synthesis.pp462-463
2) Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection ofDetailed Mechanisms and Synthetic Applications, pp 551-553
3) 黄培强.有机人名反应、试剂与规则，pp 440-443.
4)https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/ugi-reaction.shtm