Name Rxn | Michael 加成反应 / 四六文摘

定义

稳定碳亲核试剂在活化π体系中的加成，被称为Michael加成，又被称为Michael共轭加成

通式

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溯源

早在 1883 年， Komnenos 等人已经报道了第一例碳负离子与 α,β-不饱和酯的共辄加成反应

但是，直到1887年，Michael 发现使用乙醇钠可以催化丙二酸二乙酯与肉桂酸乙酯的 1,4-共辄加成后，该类型研究才真正得以发展。

此后，Michael 又系统地研究了各类稳定的碳负离子与 α,β-不饱体系进行的共辄加成反应，并在 1894 年报道了缺电子炔烃也可以与碳负离子发生类似的反应。

100 多年来，随着其底物适用范围不断扩大， Michael 反应在有机合成中得到了越来越广泛的应用。

作者简介

Michael (1853-1942) 出生于美国纽约州布法罗市，8 岁时来到欧洲。他先后跟随 Bunsen 、Hofmann、Wurtz 和 Mendeleev等多位当时最著名的化学家学习，有趣的是却从未获得过任何大学的学位。但是，这并不影响他在化学研究领域的出色表现。 1880 年，Michael 回到美国，在塔夫斯大学担任教授，于 1907 年从该校退休。 1912 年，他又被哈佛大学化学系聘为教授，并一直工作至 1936 年。

一般特征

1)亲核试剂(Michael供体)可以通过ch活化的化合物如醛、酮、腈、β-二羰基化合物等的脱质子和杂原子的脱质子得到;

2)根据吸电子基团(负电荷稳定基团)的类型和强度，甚至可以使用相对较弱的碱(如NEt3);

3)可以只使用催化量的碱进行反应，当使用完全等效的碱时，产物为阴离子，可与各种亲电试剂进一步反应;

4)活化的烯烃或炔烃(迈克尔受体)的结构可以有很大的变化;实际上，任何吸电子基团都可以用;

5)反应可以在质子溶剂和非质子溶剂中进行;

6)分子间和分子内版本均存在;

7)当迈克尔供体和受体都具有明确的立体化学时，反应具有高度非对映选择性;

8)不对称版本已经开发出来

机理

活泼亚甲基在碱作用下，拔去一个质子，形成烯醇式

在氧孤对电子推动下，烯醇式碳对不饱和结构的碳进攻

生成的加成结构，夺取一个质子，生成稳定的Michael加成物

实例

1) DOI: 10.1021/ol070581y

2) DOI: 10.1021/acs.jchemed.0c00164

3) DOI: 10.1021/ol2033674

4) DOI: 10.1021/jacs.0c08639

5) DOI: 10.1021/ol051488h

6) DOI: 10.1021/ol201766k

7) DOI: 10.1021/ja058772o

评述

Michael加成反应，可以有效地构建各种C-C键，并且对多种官能团具有良好对兼容性，还可以应用于复杂化合物的制备中，具有非常重要的实用价值

参考

1. a)László Kürti, Barbara Czakó. StrategicApplications of Named Reactions in Organic Synthesis. b)Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection ofDetailed Mechanisms and Synthetic Applications. c) 黄培强.有机人名反应、试剂与规则. d) 胡跃飞, 林国强. 现代有机反应

2. https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/ugi-reaction.shtm

3. a) https://pubs.acs.org/ b) https://onlinelibrary.wiley.com/

c) https://www.sciencedirect.com/ d) https://www.rsc.org/

e) https://www.thieme-connect.com/ f) http://www.sciencemag.org/

g) https://www.nature.com/natcatal/

Name Rxn | Michael 加成反应

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