【Name Rxn】Burgess脱水

定义

仲醇和叔醇可以用(甲氧羰基磺胺酰基)三乙基氢氧化铵的内层盐脱水而生成相应的烯烃

通式

反应特点

Burgess脱水反应比其他脱水方法有一个优点，即它发生在温和的条件下(低温和中性介质)。因此，即使使用易于重新排列的酸敏感底物，也能获得优异的产率。
该反应具有顺位选择性，但仲醇的顺位选择性较高。
叔醇在更温和的条件下反应更快;当形成稳定的碳正离子时，可以观察到E1消除产物。
在大多数情况下，如果能与其他C=C或C=O双键共轭，则消除会导致共轭产物的形成。
伯醇转化为相应的氨基甲酸酯，氨基甲酸酯水解后生成伯胺
Burgess试剂兼容广泛的官能团，如环氧化合物，烯烃，炔烃，醛，酮，烷基卤化物，缩醛，酰胺和酯，这使得高效脱水高度功能化的分子。
在20世纪80年代后半期，Burgess试剂也被用于在室温下将伯胺和肟脱水成相应的腈。
其他官能团也可以被脱水，因此甲酰胺产生异腈，尿素转化成碳二酰亚胺，伯硝基烷烃在伯吉斯试剂处理后产生氧化腈。

机理

反应经过一个六元环过渡态进行：

实例

1) DOI: 10.1021/acs.joc.6b02629
2) DOI: 10.1021/jo070099t
3) DOI: 10.1021/acs.joc.0c02979
4) DOI: 10.1021/ol5002208
5) DOI: 10.1021/jo100212n
6) DOI: 10.1021/ol8011748

Burgess脱水反应，可以温和地将醇转变为相应地烯烃、胺、腈、异腈或亚胺等化合物

  参考
1. a)László Kürti, Barbara Czakó. StrategicApplications of Named Reactions in Organic Synthesis. b)Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection ofDetailed Mechanisms and Synthetic Applications. c) 黄培强.有机人名反应、试剂与规则. d) 胡跃飞, 林国强. 现代有机反应
2. https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/ugi-reaction.shtm
3. a) https://pubs.acs.org/ b) https://onlinelibrary.wiley.com/
c) https://www.sciencedirect.com/ d) https://www.rsc.org/
e) https://www.thieme-connect.com/ f) http://www.sciencemag.org/
g) https://www.nature.com/natcatal/
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