有机合成中常见的自由基反应
旧文重发,温故知新
1、与共轭体系相连的自由基比较稳定,因而有利于生成。如苄基自由基、烯丙基自由基易于生成。
2、由于超共轭效应,支链越多,自由基越稳定,越容易生成。如烷基自由基稳定性为叔碳>仲碳>伯碳。
3、键长越长,原子间电负性差越小,则自由基越容易生成。如N、O、S、P等杂原子之间的单键一般键能较低。
总而言之,根据分子的结构,特别是共轭性和电荷分散性的特点,可判断活性中间体的稳定性和生成难易。同样,根据活性中间体的电荷分布状态可判断其不同机理的化学反应活性。
相关推荐
-
西安交通大学曾荣教授课题组Org. Lett.:铜(I)/有机胺共催化1,3-二烯与胺的脱氢氮杂[4 + 2]环加成反应
导语 四氢吡啶(THP)骨架广泛存在与天然产物.药物以及生物活性分子中(图1),具有独特的生物活性.因此,其环状结构的构建引起了化学家们的关注.构建四氢吡啶的策略有很多,例如烯烃复分解反应.亲核加成反 ...
-
【有机】德国明斯特大学Armido Studer课题组:NHC和光氧化还原协同催化实现苄基C-H键的酰化反应
导读: 与芳烃和乙烯基中sp2 C-H键的位点选择性酰化反应相比,复杂有机分子中的sp3 C-H键酰化反应尚未被很好地探索.近日,德国明斯特大学Armido Studer课题组通过将NHC和光氧化还原 ...
-
【人物与科研】南工大胡绪红课题组:铜催化β−联烯基硅烷与三级C(sp3)−H键的氧化交叉偶联反应合成1,3-二烯烃
导语 随着近代石油化工的快速发展,官能化共轭二烯被广泛应用于医药.高分子聚合材料和有机合成领域中.其中,以联烯为反应底物的C−H键双烯化反应是合成官能化共轭二烯烃最为有效的方法之一.目前,该领域大多局 ...
-
【有机】Green Chem.:可见光驱动无金属催化合成全取代吡咯
导读: 近日,巴西坎皮纳斯大学Airton G. Salles,Jr课题组报道了一种可见光驱动无金属催化直接合成全取代吡咯衍生物的策略.其中,二苯甲酮在无溶剂条件下作为光催化剂,从而获得高收率的目 ...
-
【人物与科研】中南大学阳华教授课题组JOC:可见光条件下以TMEDA为新型甲基化试剂实现含氮杂环C-H甲基化修饰
导语 甲基化修饰在生物医药领域是一种非常重要的结构修饰方法.在生物学上,引入甲基修饰在影响基因表达和哺乳动物胚胎发育中起着至关重要的作用.而医药领域则利用这种"神奇的甲基效应"来提 ...
-
线粒体是细胞能量工厂,氢气是线粒体守护神!
氢气是一种易燃.无色.无味.无毒的气体.关于氢气治疗效果的第一篇报道是Dole等在1975年发表的.结果表明,2.5%氧气和97.5%氢气的高压氢气治疗能显著诱导小鼠肿瘤消退.2001年法国潜水医学家 ...
-
综述:四乙酸铅氧化(1)
概述 四乙酸铅,lead tetraacetate,缩写LTA,在空气中不稳定,极易吸潮水解.遇湿气或水水解生成棕色的二氧化铅,使其活性有所降低.如变质已经呈黑色,临用前应在乙酸中重结晶. 四乙酸铅是 ...
-
【人物与科研】华南理工大学曾伟教授课题组:可见光催化芳/烯基硅烷和芳磺酰叠氮的环芳构化反应
导语 相对于全碳化合物而言,碳/硅元素互换往往会赋予相应的硅杂芳烃特殊的光物理化学性能,故探索硅杂环化合物合成方法学的研究近年来备受关注.利用Smiles重排的芳基迁移属于合成多芳香稠环共轭体系中较为 ...
-
自由基及其稳定性—有机反应机理系列46
"如果您很穷,那么有富有邻居会很有帮助!"自由基的稳定也是相同的道理. 1 自由基 自由基是指有一个未成对电子的原子或分子.大部分的自由基具有极高的反应活性,因此寿命极短.自由基是 ...
-
【人物与科研】大连理工大学包明教授课题组:基于二噁唑酮分子的可见光诱导铁催化乃春转移反应研究
导语 近几十年来,关于金属氮宾参与的乃春转移反应研究,已经取得了很大进展.二噁唑酮类化合物作为一类新型的乃春前体,可以由自然界中广泛存在的羧酸制备而成:与传统的有机叠氮以及亚胺碘苯类乃春前体相比,其制 ...
-
常见活性中间体---卡宾(carbene,碳烯)
卡宾Carbene,又称碳宾.碳烯.一般以R2C:表示,指碳原子上只有两个价键连有基团,还剩两个未成键电子的高活性中间体.通常由含有容易离去基团的分子消去一个中性分子而形成.与碳自由基一样,属于不带正 ...
-
考试周破防(1)| 有机化学复习(1)
过渡态理论 过渡态--寿命短,通常比振动的时间尺度更短,这一点与中间体区分开来. 活化焓体现在反应达到过渡态过程中能量的变化,对应反应中化学键的形成和断裂.活化熵是过渡态自由度的量度,但是溶剂化效应使 ...
-
【有机】麦吉尔大学李朝军课题组Nat. Commun.:通过光诱导催化氯自由基生成实现交叉脱氢C(sp3)-H杂芳基化反应
导读: 从烷烃C(sp3)-H键中提取氢原子(HAT)以生成烷基自由基是烷基化反应中一种很有前途且未被探索的策略,但该策略存在化学计量氧化剂的使用.过量烷烃的使用.有限的底物范围等缺点.近日,加拿 ...
-
【有机】JACS:双氮丙环类化合物作为单氮或双氮亲电胺基化试剂实现脱羧胺基化反应
在有机化学中,杂原子(N,O等)选择性地转移到有机分子中,可将廉价易得的商业原料转化为高附加值的产品,这种策略已经成功应用于医学.农业化学.化学生物学和材料科学等领域.其中一些含有杂原子的三元环结构有 ...
-
中科院大连化物所与德国莱布尼茨催化研究所吴小锋课题组Angew:钯催化非活化烯烃的全氟烷基化羰基化反应
导读: 近日,中科院大连化物所与德国莱布尼茨催化研究所吴小锋课题组报道了一种钯催化非活化烯烃的全氟烷基化羰基化反应.该反应以廉价易得的CO作为C1源和全氟烷基卤化物作为偶联底物,具有出色的官能团耐 ...