卤化物与金属原位生成有机金属试剂后，直接与羰基化合物进行偶联反应Barbier 偶联反应本质上就是一个原位进行反应的Grignard反应，但是该反应较Grignard反应早一年被发现。巴比耶(P. Barbier)描述了金属镁的最初应用，后来导致了著名的Grignard反应的发现。最近，其他金属(如Sn、In、Zn等)在水溶液中也在类似的条件下得到了良好的应用。这些方法的明显优点是安全和简单，以及能够用有机金属试剂处理无保护的糖。Barbier 于 1899 年 1 月向法国科学院报告了他的发现，但是后来的实验结果并不令人满意。他认为这些反应不可靠，不足以建立一个行之有效的合成方法。因此，没有开展进一步的工作 [4]。后来，他的学生 Grignard 将反应分为两步进行:第一步，卤代短和金属续由腆单质引发反应，得到有机续化合物，即格氏试剂:第二步，有机候化合物和激基进行亲核加成，得到产物醇，这就是我们常说的格氏反应。而把卤代经和金属在"一锅法"条件下对毅基化合物进行亲核加成生成醇的反应称为 Barbier 反应。1）Barbier 反应可以在水相进行。该操作好处有：(1) 水相 Barbier 反应减少了有机溶剂的使用; (2) 对于反应底物中的活泼氢不需要保护(3) 反应完成后，水解步骤也同时完成，简化了实验操作
2）其他金属(Sn, In, Zn等)在水溶剂中已经在类似的条件下使用，获得了良好的结果。这些步骤的明显优点是它们的安全性和简单性，以及能够处理无保护的糖与有机金属试剂
按照传统观点，有机金属中间体(M = Mg、Li、Sm、Zn、La等)是在原位生成的，中间被羰基化合物捕获。然而，最近的实验和理论研究似乎表明，Barbier偶联反应通过单电子转移途径进行。1) DOI: 10.1021/acs.joc.6b01466
2) DOI: 10.1021/ja054706a
4) J. Org. Chem.,2002, 67, 308
5) J. Org. Chem., 2001, 66, 7516
6) DOI: 10.1021/om034132nBarbier 偶联反应本质上就是一个原位进行反应的Grignard反应，但是该反应较Grignard反应早一年被发现。该反应的发现也直接导致了后来Grignard反应的发现。
