Nature报道“偶联”化学重磅，替代卤代芳烃，什么偶联都能做，关键广谱条件温和
芳香化合物的C-H官能化反应可以显著增加分子结构和官能团的多样性，最好引入的官能团可以再进行丰富多彩的化学转化。在合成化学中，溴代芳烃和硼酸酯的应用性非常广泛，硼酯可以从溴代芳烃来制备，目前随着C-H活化的不断发展，以及可以实现C-H的直接硼酯化反应。然而，不管是C-H直接亲电取代制备溴代物，还是C-H活化制备硼酯，这里面都存在一个选择性问题。因此，寻找一类高选择性C-H官能化反应引入一类官能团，同时这个引入的挂能团又能进行各种各样的官能团转化就显得格外有意义和吸引人。来自马普煤炭研究所的Tobias Ritter团队通过。噻蒽化实现芳香C-H键的高选择性官能化反应，构建了一类新的有用的官能团（Nature, 2019, DOI:10.1038/s41586-019-0982-0）。
各种芳香烃，包括杂环的，复杂生物活性分子，都可以在最佳条件下与噻蒽单氧化物，也就是单亚砜1进行反应，得到噻蒽芳基四氟硼酸盐，产率很高，选择性也很好。
要是单单只得到上面的噻蒽芳基四氟硼酸盐，没有进一步 的转化，那意义就打折扣了。作者没让我们失望，从下图可以看出，该官能团不仅可以进行一系列过渡金属催化的偶联反应，还可以进行一系列的光氧化还原的催化反应。基本上只要是溴能干的事，它都能干。该官能团进行Suzuki反应时，其活性比溴要活泼，而且选择性很好。在光氧化还原催化的环境下，腈化反应的活性甚至比碘高。
作者给出了如下的反应机理。
小编写到这里，仍然觉得意犹未尽，继续查阅了相关噻蒽芳基四氟硼酸盐参与反应的文献，接下来对其应用进行进一步的陈述。
J. Am. Chem. Soc.2019, 141；用于后期修饰的C-N交叉偶联反应
很多活性或复杂的分子后期进行修饰都有一定的风险，该团队用他们开发的TT或TFT盐，通过钯催化或光氧化还原催化成功高效实现分子的后期修饰，彰显该方法的实用性。
Angew.Chem. Int.Ed. 2019, 58,16161；羟基化反应
除了上述的反应外，作者还成功实现C-H两步反应的羟基化反应和醚化反应，这个应用还是很有吸引力的，一般偶联的方法不一定能以好的产率实现。
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