精细化工工艺危险性及安全技术措施
精细化工
精细化工的产品分类及工艺安全风险术语定义
根据《精细化工企业工程设计防火标准》(GB 51283):农药、染料、涂料(油漆)和油墨、颜料、试剂和高纯物、食品添加剂、粘合剂、催化剂、日用化学品和防臭防霉剂、汽车用化学品、纸及纸张用化学品、医药、兽药、饲料添加剂、功能高分子材料等,总的来说涵盖面十分的广泛,种类繁多,同时与我们的日常生活非常的贴近,紧密。
对于精细化工的工艺危险性分析我们首先要了解一些它的安全风险术语定义
- 1.TMRad:失控反应最大反应速率到达时间(在绝热条件下失控反应到达最大反应速率需要的时间)
- 2.△Tad:绝热温升(在冷却失效等失控条件下,体系无法进行能量交换,放出热量全部用于升高反应体系的温度,即反应失控可能达到的最坏情形)
- 3.Tp:工艺温度(目标工艺温度,同时也代表反应过程中冷却失效时的初始温度)
- 4.MTT:技术最高温度(MTT可以同时两种方式考虑即常压体系和密闭体系,常压体系MTT为反应体系溶剂或混合物料的沸点,密闭体系而言,MTT为反应容器最大允许压力时所对应的温度)
- 5.MTSR:失控体系能达到的最高温度(当放热反应失控,反应体系热量积累,同时体系在一个近似绝热的情况下温度升高,物料累积最大时体系能达到的最高温度为MTSR,MTSR与物料累积程度有关)
反应安全风险评估
了解了上面相关术语,我们就可以对精细化工工艺危险性进行评估
首先精细化工反应安全风险评估方法可分为单因素反应安全风险评估和混合叠加因素反应安全风险评估:
1.单因素反应安全风险评估根据单因素(反应热(分解热)、失控体系绝热温升△Tad、最大反应速率到达时间TMR)进行反应安全风险进行评估,即根据以上三个因素中一个进行风险评估:
根据分解热进行评估:
- 分解热<400/(J.g-1)说明有潜在爆炸危险
- 400≤分解热≤1200/(J.g-1)说明分解放热量较大,潜在爆炸危险性较高
- 1200<分解热<3000/(J.g-1)说明分解放热量大,潜在爆炸危险性高
- 分解热≥3000/(J.g-1)说明分解放热量很大,潜在爆炸危险性很高
根据△Tad来进行严重度评估:
- △Tad≤50K且无压力影响后果是单批次的物料损失
- 50K<△Tad<200K后果是工厂短期破坏
- 200K≤△Tad<400K后果是工厂严重损失
- △Tad≥400K时后果是工厂毁灭性的损失
根据TMRad来进行可能性评估:
- TMRad≥24h即为很少发生
- 8h<TMRad<24h即为偶尔发生
- 1h<TMRad≤8h即为很可能发生
- TMRad≤1h即为频繁发生
2.混合叠加因素反应安全风险评估根据△Tad作为严重度、TMRad作为可能性进行矩阵评估啊,根据矩阵我们可以进行风险分级(可分为3级):
- 1级风险为可接受风险:可采取常规控制措施并适当提高安全管理和装备水平;
- 2级风险为有条件接受风险:在控制措施落实的条件下通过工艺优化、工程、管理上的控制措施降低风险等级;
- 3级风险为不可接受风险:应当通过工艺优化、技术路线改变,工程、管理上的控制措施降低风险等级,或采取必要的隔离方式,全面实现自动化。
3.反应工艺危险度评估
以温度作为评价基准,根据Tp、MTT、TMRad为24h对应的温度TD24、MTSR进行评估
若Tp<MTSR<MTT<TD24则反应危险性较低
若Tp<MTSR<TD24<MTT则存在潜在分解风险
若Tp≤MTT<MTSR<TD24则存在冲料和分解风险
若Tp≤MTT<TD24<MTSR则冲料和分解风险较高,潜在爆炸风险
若Tp<TD24<MTSR<MTT则爆炸风险较高
要注意的是对于危险度在3级及3级以上的工艺需进一步获取失控反应温度、失控反应体系温度与压力的关系、失控过程最高温度、最大压力、最大温度升高速率、最大压力升高速率及绝热温升等参数,确定相应的风险控制措施。
安全技术措施
建议采用的安全技术措施
反应工艺危险度
- 1级应配置常规自动控制系统对主要反应参数进行集中监控及自动调节(DCS或PLC);
- 2级需在配置常规自动控制系统对主要反应参数进行集中监控及自动调节(DCS或PLC)基础上设置偏离正常值的报警和联锁控制,在非正常的条件下有可能超压的反应系统应设爆破片和安全阀等泄放设施并根据评估建议设置相应的安全仪表系统;
- 3级需在2级安全技术措施基础上设置紧急切断、紧急终止反应、紧急冷却降温等控制设施,根据评估建议设置相应的安全仪表系统;
- 4级和5级要努力优先进行工艺优化降低风险,还需要进行保护层分析,配置独立的安全仪表系统,其中对于5级在设计时应设置在防爆墙隔离的独立空间中,设置完善的超压泄爆设施,实现全面自控,反应过程中操作人员不应进入所限制的空间内。
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