全合成（5）

今天我们来看看 Metaphanine 和 Stephadiamine 的全合成路线。千金藤属植物天然生长于东南亚-太平洋地区，广泛应用于传统中药中，含有活性生物碱，称为Hasubanans。到目前为止，已鉴定出40多个这些生物碱的同系物，它们显示出广泛的生物活性，包括抗病毒、抗微生物和细胞毒活性。

反应的第一步是Davis氧化反应，采用的氧化剂24称为Davis试剂，一般用于向羰基α-位引入羟基，使用不对称的Davis试剂甚至能进行不对称氧化。Davis试剂通常情况下由对应的亚胺经过mCPBA氧化得到，不过很多种类的Davis试剂已经商品化。Davis试剂通常是N-磺酰基氧杂吖丙啶，磺酰基有利于稳定负电荷，在第一步反应中促进N-O键的异裂。Davis氧化的机理如下：

值得注意的是5→6的步骤是阳离子的重排反应，反应的主要驱动力是羰基比亚胺更稳定，也更有利于缓解骨架的环张力。