Pinacol重排

今天介绍一个教科书上最基本的反应Pinacol重排。

酸催化下邻二醇（频哪醇）重排得到羰基化合物的反应。

重排时富电子基团（更多取代基）更容易迁移，一般的迁移顺序为：

叔烷基 > 环己基 > 仲烷基 > 苄基 > 苯基 >

伯烷基 >甲基 >> H.

取代芳基的迁移顺序：

p-MeO-Ar > p-Me-Ar > p-Cl-Ar > p-Br-Ar > p-O2N-Ar。

反应机理

首先形成碳正离子，然后按上述的迁移顺序迁移。对于两个羟基，形成更稳定碳正离子的羟基被脱水。

反应实例

三价有机磷试剂催化的pinacol重排反应。

参考文献

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编译自：Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Pinacol rearrangement，page 482-483.