方法｜Mo团队JACS：直接杂二聚化

引言

第一作者和通讯作者是Mohammad Movassaghi

该研究报道了碳-碳链异二聚六氢吡咯吲哚定向立体控制组装的一般策略

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 简介

生物碱中，存在很多二聚类型的化合物：

开发一些通用的制备方法，将有利于推进这些类型化合物的合成与制备

Mo团队一直致力于结构复杂化合物的合成研究，在研究过程中，他们开发了一个实用的策略，实现这些类型化合物之间的二聚化

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反应探索

作者早期研究：

使用Co将(-)-1和(+)-1之间进行偶联，结果分别获得了16%的交叉偶联化合物2和16%的自身偶联化合物3

为了实现选择性二聚，作者提出如下设想：

二聚化合物4可以由前体5脱去一分子氮气转化得到

而二氮化合物5则可以经过磺酰二胺脱去磺酸，生成重氮化合物

磺酰二胺6可以由相应的胺前体7经过混合黄酰胺化制备

根据上述猜想，作者首先进行共聚研究：

溴代底物1经过叠氮化、还原后，转化为相应的胺7

接着在氯化亚砜和DMAP处理下，发生自身的二磺酰胺化

进一步，在NCS和BEMP作用后，发生脱磺酸，自身偶联，得到重氮5

最后，在光照作用下，发生脱氮气二聚，形成新的C-C键，获得所需的二聚化合物3

接着，进一步研究杂二聚：

步骤上稍有区别，首先是一分子胺与氯化亚砜反应，随后再加入另外一分子胺，生成杂的磺酰二胺，随后经过相同的后续步骤，即可获得杂二聚的产物

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适用范围

研究获得最佳反应条件后，作者开始将该方法进行底物适用性研究：

结果表明，该反应具有良好的适用性，反应收率处于中等水平

评述

虽然该反应收率仅中等水平，可以实现结构复杂的化合物之间的自身二聚或杂二聚，这使得相应的天然产物在合成上更为便利

化解 chem，一起全合成